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燃煤电站应用广泛且成熟的烟气脱硝技术为选择性催化还原(SCR)工艺,其中常用的SCR催化剂主要由由钒、钛、钨和钼等金属混合物组成。研究表明,该类催化剂表面以钒为中心的活性点位可催化Hg0发生氧化反应,生成的Hg2+可在烟气脱硫系统中被吸收。
通过烟气脱硫系统前和后汞测试结果比较可以间接判断,SCR装置对烟气中的Hg0具有协同脱除作用。进一步的研究还发现,Hg0的氧化会受到包括烟气成分、催化剂组成及制备温度和反应温度等多种因素在内的多重影响。
一般认为,SCR催化剂并没有在同一个区域内实现NOx的还原和Hg0的氧化。其中,NOx的还原在SCR装置的入口附近实现,因为该区域NH3浓度较高。大量的NH3分子占据了SCR催化剂表面的活性点位,进而发生NOx的还原反应;而Hg0的氧化反应则会在SCR的后部区域发生,这是应为该区域大部分NH3已被大量消耗,而此时占据催化剂表面的则主要是HCl或Cl2等组分,因而由Cl参与发生Hg0的氧化反应。
但关于Hg0的详细氧化机制处于研究阶段,尚未形成准确的定论。Naik等认为Hg0在SCR催化剂表面的氧化过程为:V2O5表面吸附HCl,随后与气态的Hg0或吸附在V2O5表面的Hg0发生反应。ShengH等则认为HCl被吸附在V2O5/TiO2表面产生活性氯,其可与邻近吸附态Hg0发生反应,发生汞的形态转化。
此外,研究人员还通过相关试验在SCR催化剂上检测到Cl2的存在,推断Hg0的氧化也可能源自Deacon反应,如方程式(1)所示。虽然学术界对SCR催化氧化Hg0的机理说法不一,但大量的研究结果证实,
HCl和Hg0均可在催化剂表面吸附,因此利用Langmuir-Hinshelwood机制解释Hg0氧化机理更为合理,即吸附于催化剂表面的Hg0和氧化剂物种发生反应,Hg0被氧化为Hg2+。
4HCl+O2→2H2O+Cl2(1)